COD在测定过程中，有时会发生测定值和真实值相比偏大现象，究其原因，主要有以下几种：

1、操作失误。所加试剂量或试剂加入顺序、取样量不准确等其它没有严格按照操作规程的行为造成。这主要发生在初学者或操作不熟练的情况下，只要稍加注意，即可改正。

2、水样COD浓度超过或接近于方法的测定范围。比如连华COD速测仪测定范围是是5左右，如果拿一个COD值为5的水样去测，那么很可能测出的值会偏大。这是任何仪器都会出现的情况。并且在目前方法中，COD=5的真值不可能由仪器直接真实测得，只可能由高浓度水样稀释得到。这就要求我们在稀释高浓度水样中要适度稀释。使吸光度A在0.100~0.700之间，一方面在此范围内比较符合光吸收定律---朗伯-比尔定律，曲线线性较好，另一方面在此范围不致水样浓度过高导致氧化不完全。

3、  水样中氯离子浓度较高造成。一般当水样中存在氯离子时。氯离子首先会还原一部分重铬酸钾，使水样COD值偏高，当氯离子浓度大于1000时，可能会出现沉淀。这就是有时虽然没有出现沉淀，但COD浓度仍偏高的原因。要解决此问题，要双管齐下，一方面稀释水样，使氯离子浓度低于1000，另一方面和仪器生产厂家联系，一般的COD仪器生产厂家都应有抗高氯试剂。比如连华试剂就分普通试剂和抗高氯试剂。

4、  比色皿透光面污染。在测定过程中比色皿透光面污染，造成测值偏大。一般擦净比色皿即可解决。

5、  曲线误差造成。一般COD仪器都有内置曲线。要根据说明书选用适当的曲线，但有时会发生由于操作不当曲线被误改或曲线不适合现象。要解决此问题，可用标准水样对曲线进行校准即可。

6、  仪器自身原因造成。如果以上措施都无法消除，建议和仪器生产厂家联系，由人员解决。